ギブズのパラドックス

ギブズのパラドックス（Gibbs Paradox、 Gibbs' paradox または Gibbs's paradox）は、気体混合によるエントロピー変化に関するパラドックスである。同じ圧力と温度にある2種の気体の混合に伴うエントロピー変化は、:<math>\\Delta S=-n R (x_1 \\log x_1 + x_2 \\log x_2)</math>と表される。ここで、R は気体定数、n は気体1と気体2のモル数の和、x₁ とx₂ はそれぞれ全体に占める気体1と気体2のモル分率であり、x₁ + x₂ = 1 である。ここで、2種の気体が同一の場合、&Delta;S はx₁ の値に依らず 0 となるはずであるが、上式はx₁ = 0 もしくはx₂ = 0 のときのみ&Delta;S = 0 となる。これをギブズのパラドックスという。統計力学においては、分子が同種か異種かにより状態数の数え方が異なるが、これによってパラドックスは解決できる。